我們在做環(huán)境類樣品時,首先要配制標準曲線,用相應的標準曲線作為基準測定未知樣品中的重金屬含量。但由于樣品溶液和標準曲線溶液有基質上的差別,往往導致我們的測定結果有所偏差。下面我們具體討論一下偏差的來源:
1 例如火焰原子吸收和icp-oes等儀器,在霧化過程中,由于標準曲線溶液和未知樣品消解溶液的表面張力不同,粘度不同,酸度差別等因素,會導致霧化的程度有差異。我們考慮這樣一個模型:
假設一個小霧滴懸浮在空氣中,
則有:mg重力=F浮力
P壓強*s面積=p溶液密度*g重力加速度*v小液滴體積,其中P壓強和g重力加速度是恒定的,v/s與形成的小霧滴的直徑成比例,p溶液密度與樣品基質有關。
其中當粘度變大時,導致霧化過程中更容易形成體積大的霧滴,v/s變大,液滴的重力大于浮力,霧滴更容易沉降下來,霧化效率降低。那么由于溶液的差異就會導致結果的偏差。
2 再比如icp-oes儀器,它的定性根據(jù)是每種元素都有各自的光譜項,每一種元素理論上都有很多條譜線,理論上譜線是沒有寬度的線光譜。又由于多普勒變寬,碰撞變寬,自然變寬等的存在,會產(chǎn)生背景光強,因此我們要扣除相應的背景。又由于不同基質的樣品中含各種的元素含量有差異,進而使背景的大小有所不同,背景的不同最終導致結果的偏差。
S ∝ a1b1+a2b2+a3b3+……aibi+……
S代表:待測元素a的總背景, ai代表不同的元素的濃度值,bi代表ai元素對待測a的背景強調的貢獻概率。
公式中可以知道,標準曲線溶液和未知樣品溶液的基質不同時,如硅,鐵,氧,鈦等元素含量的差異,會導致S背景的不同,導致測定結果的偏差。